發(fā)現

對有機化合物的這一項研究是從酒石酸旋光異構現象的發(fā)現開(kāi)始的。所謂酒石酸，是指存在于葡萄中的酒石在釀造過(guò)程中沉淀出之后經(jīng)鹽酸酸化得到的物質(zhì)。發(fā)現酒石酸的旋光性是法國化學(xué)家巴斯德。1848年，他研究了19世紀酒石酸鹽的結晶，他發(fā)現這些晶體都表現了半個(gè)晶面，并且每種酒石酸鹽的半個(gè)晶體面都出現在同一個(gè)方向。經(jīng)過(guò)分析之后，巴斯德推測酒石酸鹽的半面晶狀可能和它的旋光性有關(guān)，因為如果這一現象與旋光性無(wú)關(guān)的話(huà)，其晶態(tài)應該是對稱(chēng)的。為了弄清楚這個(gè)問(wèn)題，巴斯德又進(jìn)一步研究了酒石酸銨鈉和葡萄酸銨鈉，發(fā)現不僅酒石酸鹽晶體具有半個(gè)晶面，而且葡萄酸鹽也有半個(gè)晶面。又經(jīng)過(guò)仔細分析，發(fā)現酒石酸鹽的半個(gè)晶面全部向右，而葡萄酸鹽的半個(gè)晶面全部向左，在旋光儀上則分別表現為右旋和左旋。在這上面的實(shí)驗中，巴斯德將一個(gè)不旋光的物質(zhì)析解成了兩個(gè)旋光的部分，再將這兩個(gè)組分沉淀為鉛鹽，用硫酸酸化之后，就得到一個(gè)與天然右旋的酒石酸相同的酸，另一個(gè)卻是左旋的酒石酸。如果將等量的兩種酒石酸混合，就得到了不旋光的葡萄酸。

乳酸的旋光性

巴斯德推測，右旋酒石酸的原子是組合在一個(gè)右向的螺旋上，或者是一個(gè)不規則的四面體頂點(diǎn)上，或是它們具有一些其他的非對稱(chēng)組合。與巴斯德研究酒石酸同時(shí)，人們也注意到了乳酸的旋光性。乳酸是從酸牛奶中分離出來(lái)的一種有機酸，是一種乳糖經(jīng)細菌發(fā)酵生成的一種產(chǎn)物，又稱(chēng)為發(fā)酵乳酸。之后，人們又從肌肉的水提取液中得到一種酸性化合物，經(jīng)過(guò)分析其化學(xué)組成與乳酸相同，稱(chēng)為肌肉乳酸。但是經(jīng)過(guò)研究之后，人們發(fā)現肌肉乳酸具有右旋光性，而發(fā)酵乳酸是不旋光的。從1863年起，德國人威利森努斯對乳酸進(jìn)行了一系列的研究，到1873年利用合成和降解的方法，終于得到了確切的證據證明了發(fā)酵乳酸和肌肉乳酸具有相同的結構。最后，他得到了這樣的結論，如果分子在結構上等同性質(zhì)卻有所不同，這一事實(shí)是由于原子在空間上有不同的排列造成的。

碳的四面體構型學(xué)說(shuō)

在酒石酸和乳酸等有機物的旋光異構性研究的基礎上，范霍夫于1874年提出了碳的四面體構型學(xué)說(shuō)。范霍夫指出，如果假設組成分子的原子是處于同一平面的，則碳原子的四個(gè)從指向四個(gè)不同的方向，它們將彼此間相互垂直。依據這個(gè)假設，來(lái)看甲烷衍生物的異構體，如對于C來(lái)說(shuō)則有三個(gè)，這個(gè)數目比實(shí)際已知的要多。如果假定碳原子的四個(gè)價(jià)分別指向四面體的頂點(diǎn)，碳原子居于四面體中心，C的異構體數目就減少為兩個(gè)，與事實(shí)相符。這樣，范霍夫得出了結論，當碳原子的四個(gè)價(jià)鍵被四個(gè)不同的基團飽和時(shí)，所得到的四面體只可能有兩個(gè)，其中一個(gè)是另一個(gè)的鏡像，不可能重合，故而在空間有兩個(gè)異構體。

結構的張力學(xué)說(shuō)

1885年，德國化學(xué)家拜爾又提出了結構的張力學(xué)說(shuō)，認為在有機化合物中的碳原子位于正面體中心，四個(gè)價(jià)鍵指向四個(gè)頂點(diǎn)，各價(jià)鍵形成了109°28′的角度。如果這個(gè)角度偏離了則會(huì )產(chǎn)生張力，偏離的多少決定著(zhù)張力大小。由此分析可知，各種碳環(huán)中丙烷的偏離度最大，張力亦最大，因此化學(xué)性質(zhì)最活潑；環(huán)戊烷中鍵角偏離最小，其張力最小，最穩定。但是，從環(huán)已烷開(kāi)始，按理論應該又有張力出現，然而事實(shí)是環(huán)已烷的性質(zhì)更為穩定?？梢?jiàn)，張力學(xué)說(shuō)只能適用于三元環(huán)及四元環(huán)和五元環(huán)的有機化合物。

結構的無(wú)張力環(huán)

在張力學(xué)說(shuō)之后，薩赫斯又于1890年提出了結構的無(wú)張力環(huán)的概念。他說(shuō)，在環(huán)已烷中，如果成環(huán)碳原子不在同一平面上，就可以保持正常鍵角，形成了無(wú)張力環(huán)。這種無(wú)張力環(huán)形成之后，有兩種配置方式，一種是對稱(chēng)的椅型，另一種是不對稱(chēng)的船型。這一概念在化學(xué)中占有重要的地位，但是由于實(shí)驗條件不好，用物理方法尚不能測出環(huán)已烷確實(shí)的立體形象，所以并沒(méi)能引起人們足夠的注意。直到1918年，德國人莫爾根據X衍射法得出了金剛石的立體形象，驗證了無(wú)張力環(huán)學(xué)說(shuō)，這一概念才被人們逐漸接受了下來(lái)。

環(huán)已烷的結構

挪威人哈塞爾在1943年用電子衍射的方法研究了環(huán)已烷的結構，發(fā)現環(huán)已烷的各個(gè)鍵角都非常接近109°28′，又一次從實(shí)驗上證實(shí)了無(wú)張力學(xué)說(shuō)。1950年，英國化學(xué)家巴頓在哈塞爾等人的研究成果基礎上，使構象理論進(jìn)一步發(fā)展，提出了甾族化合物的構象，并明確地將構象分析引入有機化學(xué)。

有機化學(xué)在今天仍然不斷地發(fā)展，對于有機化合物，揭示了其內在規律，解釋了諸多化合物的性質(zhì)來(lái)源，具有不可忽視的作用。

異構體、立體構型與生物效應

由于有機物空間構象復雜，其不同的異構體對生物活性有著(zhù)很大的差異，這對一些藥物及污染物的監測與生物效應評價(jià)產(chǎn)生重要的影響，典型的例子是六六六，有七種同分異構體：常用的有α、β、γ和δ等，其中γ和δ－六六六具有急性毒性強的特征，而β－六六六則急性毒性不強，但慢性毒性作用則較大；α、γ－六六六對中樞神經(jīng)系統有很強的興奮作用，而β、δ－六六六則對中樞神經(jīng)系統有抑制作用?？梢?jiàn)，同樣的有機物，由于存在著(zhù)不同的空間構象，其理化性質(zhì)與生物效應將可能存在較大的區別。一般來(lái)說(shuō)，帶兩個(gè)基團的苯環(huán)化合物的毒性是：對位>鄰位>間位，分子對稱(chēng)的>不對稱(chēng)的。