硫氰化汞（用作照相顯影劑的化學(xué)物質(zhì)）
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硫氰化汞
用作照相顯影劑的化學(xué)物質(zhì)
硫氰化汞的外觀(guān)為白色粉末或針狀結晶。無(wú)氣味。約在165℃分解為金屬汞和氮氣等。溶于稀鹽酸、氰化堿和氯化堿溶液，微溶于冷水，較多溶于熱水并同時(shí)分解。有毒。硫氰化汞可溶于苯、己烷及甲基異丁基酮等有機溶劑中。硫氰化汞可以由含有汞離子及硫氰酸根離子的溶液反應而成，由于硫氰化汞對水的溶解度很低，會(huì )形成沉淀。硫氰化汞可用在化學(xué)合成中，在合成含硫氰酸根及汞離子的化合物時(shí)也會(huì )用到硫氰化汞。硫氰化汞也可以用在有機合成中，和有機化合物進(jìn)行雙分子親核取代反應，用硫氰酸根取代化合物中的鹵素。因為硫氰酸根的二端都會(huì )與有機化合物反應，所產(chǎn)生的產(chǎn)物會(huì )是二種化合物的混合物，其中一種是硫氰酸根中硫和有機化合物的碳鏈連結，另一種則是用氮元素和有機化合物的碳鏈連結。
基本信息
| 中文名 | 硫氰化汞 |
| 外文名 | mercuric thiocyanate |
| 別名 | 硫氰酸汞 |
| 化學(xué)式 | Hg(SCN)2 |
| 相對分子質(zhì)量 | 316.79 |
展開(kāi)
發(fā)現簡(jiǎn)史
最早合成硫氰酸汞（硫氰化汞）的化學(xué)家可能是永斯·貝采利烏斯，在1821年合成。
弗里德里?！ぞS勒（1800—1882）德國化學(xué)家。主要從事有機合成和無(wú)機物研究。幼時(shí)喜歡化學(xué)，尤其對化學(xué)實(shí)驗感興趣。
1820年入馬爾堡醫科大學(xué)學(xué)醫，但仍常在宿舍中進(jìn)行化學(xué)實(shí)驗。他的第一篇科學(xué)論文是“關(guān)于硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)”，發(fā)表在“吉爾伯特年鑒”上并受到著(zhù)名化學(xué)家貝采里烏斯（JonsJ·Berzelius）的重視。他最早研究的是不溶于水的硫氰酸銀和硫氰酸汞（硫氰化汞）的性質(zhì)問(wèn)題。
有一次，當他把硫氰酸按溶液與硝酸汞溶液混和時(shí)，得到了硫氰酸汞（硫氰化汞）的白色沉淀。經(jīng)過(guò)過(guò)濾，他把沉淀物放在一邊，讓它自然地干燥著(zhù)，自己就躺下去睡覺(jué)。但他腦子里還總想著(zhù)實(shí)驗的事，無(wú)論如何也不能人睡。于是干脆爬起來(lái)，重新點(diǎn)燃蠟燭，接著(zhù)做實(shí)驗。他將一部分硫氰酸汞（硫氰化汞）放在瓦片上，讓它靠近壁爐里熊熊燃燒的炭火。不一會(huì )兒，瓦片被燒熱了，上面的白色粉末開(kāi)始僻啪作響，并逐漸在瓦片上分散開(kāi)來(lái)。他注視著(zhù)所發(fā)生的一切現象。響聲停止后，他取了一點(diǎn)白色粉末，蘸上點(diǎn)水，用手把它揉搓成一根白色的長(cháng)條。放在瓦片上干燥片刻，然后給瓦片的一端猛烈加熱。于是，重新又聽(tīng)到僻僻啪啪的聲音，白色的長(cháng)條受熱后開(kāi)始劇烈地膨脹著(zhù)，形成了一個(gè)大氣泡。那氣泡像球一樣飛快地向另一端滾去。待反應停止后，剩下了一塊不能流動(dòng)的黃色物質(zhì)。經(jīng)過(guò)幾個(gè)月的深入研究，他在自己的第一篇科學(xué)論文中，詳細地描述了這個(gè)現象。由布赫醫生推薦，這篇論文發(fā)表在《吉爾伯特年鑒》上。該文發(fā)表后，立即引起了瑞典化學(xué)家貝采里烏斯的重視。他在撰寫(xiě)《年度述評》中，以十分贊許的口吻對維勒的論文給予了肯定的評價(jià)。
理化性質(zhì)
化學(xué)性質(zhì)
穩定性：
受熱分解產(chǎn)生的蛇狀物質(zhì)
危險的反應：和酸接觸釋放劇毒氣體
接觸酸或酸氣能產(chǎn)生有毒氣體。加熱分解出高毒煙氣，并生成彎曲蛇狀物質(zhì)。
2Hg(SCN)=2HgS+CS+CN。CN不穩定，易分解：2CN==3(CN)↑+N↑
毒理學(xué)數據：
口腔 | LD50 46mg/kg(rat) |
皮膚 | LD50 685mg/kg(rat) |
生態(tài)學(xué)資料：
1.毒性：無(wú)可用數據；
2.持久性和降解：無(wú)可用數據；
3.生物蓄積性：無(wú)可用數據；
4.土壤中的遷移：無(wú)可用數據；
5.其它不利的影響：對水生生物毒性極大并具有長(cháng)期持續影響。
計算化學(xué)數據：
氫鍵供體數量 | 0 |
氫鍵受體數量 | 8 |
可旋轉化學(xué)鍵數量 | 0 |
拓撲分子極性表面積（TPSA） | 95.2 |
重原子數量 | 0 |
復雜度 | 31.1 |
展開(kāi)表格
化學(xué)實(shí)驗：
化學(xué)原理：硫氰化汞白色粉末，受熱易分解，體積膨脹很大，像彎曲生長(cháng)的蛇?；瘜W(xué)反應如下：
Hg + 2SCNˉ=Hg(SCN)?↓
實(shí)驗用品：
步驟及現象：
實(shí)驗步驟及現象：
1、燒杯中倒入0.1摩/升硝酸汞溶液300毫升，滴入10滴氯化鐵溶液，然后逐滴加入1摩/升硫氰化鉀溶液60毫升，直到剛出現紅色，經(jīng)攬拌而不褪色為止。
2、用吸濾瓶抽濾得硫氰化汞沉淀，取出晾干。
3、將干燥的硫氰化汞加入適量糊精和水調成糊狀，灌入錐形模子，晾干。用火點(diǎn)燃錐狀物的尖端，就有黃綠色煙產(chǎn)生，曲曲折折而成蛇狀。
硫氰化汞分光光度法原理：
應用領(lǐng)域
應用
用于煙火和照相顯影劑。
檢測
硫氰酸汞分光光度法：:
1.方法原理
2.材料和方法
2.1. 儀器
（1）多孔玻板吸收管。
（3）具塞比色管，10ml。
（4）UV755B分光光度計。
2.2. 試劑
（1）吸收液：氫氧化鈉溶液（4g/L）。
（2）硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 無(wú)水乙醇中。
2.3. 樣品的采集、運輸和保存?，F場(chǎng)采樣按照GBZ159執行。在采樣點(diǎn)。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品應在48h內測定。
2.4. 分析步驟
2.4.1.對照試驗：將裝有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。
2.4.2.樣品處理：用采過(guò)樣的吸收液洗滌吸收管進(jìn)氣管內壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過(guò)測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時(shí)乘以稀釋倍數。
2.4.3.標準曲線(xiàn)的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml 溴化氫標準溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g 溴化氫標準系列。各標準管加1ml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min，于460nm波長(cháng)下測量吸光度；每個(gè)濃度重復測定3次，以吸光度均值對相應的溴化氫含量（*g）繪制標準曲線(xiàn)。
2.4.4.樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標準曲線(xiàn)得溴化氫含量（*g）。
3.結果
3.1. 標準曲線(xiàn)范圍、檢出限。該法的檢出限為0.4*g/ml；最低檢出濃度為0.5m g/m （以采集7.5L空氣樣品計）。測定范圍為0.4～8*g/ml；相對標準偏差為0.6%～1.0%。溴化氫的職業(yè)衛生接觸限值為最高容許濃度10mg/m 。測定濃度范圍應在0～10 mg/m 之間，按采氣量7.5 L、取樣量5．0ml，標準曲線(xiàn)的范圍應為0—40*g。將標準曲線(xiàn)范圍定為5-150g，標準系列各濃度點(diǎn)為0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g，在此測定范圍內有良好的線(xiàn)性關(guān)系。
3.2. 采樣效率。該法的采樣效率為94.4%～100%。在某溴化物生產(chǎn)現場(chǎng)和使用現場(chǎng)，各選定高、低2個(gè)濃度采樣點(diǎn)，采用多孔玻板吸收管串聯(lián)的方式進(jìn)行采樣，并目評價(jià)采樣管的采樣效率。生產(chǎn)現場(chǎng)多孔玻板吸收管測定結果為4.0mg/m 、9.0mg/m3，采樣效率為100%。使用現場(chǎng)測定結果為
1.7mg/m 、2.8mg/m 。測定結果基本反映了現場(chǎng)實(shí)際睛況。
3.3. 樣品穩定性實(shí)驗。樣品室溫下可放置10d ，顯色后可穩定2h。取24支試管，各加入10 ml吸收液、50.0g溴化氫標準溶液，室溫下放置。分別于當日及第3、5、7和10天測定其含量。結果顯示，樣品室溫下放置10d，下降率僅為1．6%，說(shuō)明樣品在室溫下至少可放置10d。
注意事項
危險性概述
健康危害：對呼吸道、眼和皮膚有刺激性，可致灼傷，可經(jīng)呼吸道、皮膚吸收引起中毒。長(cháng)期接觸引起中樞神經(jīng)系統損害。對腎和皮膚有損害，出現口腔炎及牙齒松動(dòng)等。
環(huán)境危害：對環(huán)境可能有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險：該品不燃，高毒。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著(zhù)，用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。
泄漏應急處理
小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。
大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車(chē)間空氣中。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與酸類(lèi)接觸。配備泄漏應急處理設備。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應與酸類(lèi)、食用化學(xué)品等分開(kāi)存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
參考資料
[1]
硫氰酸汞 · 物競化學(xué)品數據庫[引用日期2013-07-02]
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