鐵 鐵(英文:Iron),一種常見(jiàn)的 金屬 元素,化學(xué)符號為Fe, 原子系數 為26, 相對原子質(zhì)量 為55.85,位于 元素周期表 第四周期第Ⅷ族,價(jià)電子層結構為[Ar]3d 4s 。 純鐵通常為銀白色或灰色,有一定的韌性和延展性,粉末狀的鐵是黑到灰色的。 鐵最高的氧化態(tài)為+6,在一些 配合化合物 中也能呈現其他更低的氧化態(tài),其中以+2,+3價(jià)最為常見(jiàn)。 鐵元素在自然界是廣泛存在的,占 地殼含量 的4.75%,僅次于 氧 、 硅 、 鋁 ,位于所有元素的第四位。 自然界中游離態(tài)的鐵只存在于隕石中,地殼中的鐵都以化合物的形式分布于各類(lèi)礦石之中。鐵的主要礦石有: 赤鐵礦 (Fe 2 O 3 ), 磁鐵礦 (Fe 3 O 4 ), 褐鐵礦 (2Fe 2 O 3 ·3H_2O)等。 鐵及其化合物廣泛地用于顏料 、催化、超導等領(lǐng)域。同時(shí)鐵也是人體內必須的微量元素之一,在人體內分布很廣,幾乎所有的人體組織都含有鐵。鐵是 血紅蛋白 和 肌紅蛋白 的重要組成成分。在血液中氧氣的運輸和肌肉中氧氣的儲存都起著(zhù)重要的作用,也是許多酶的組成成分和氧化還原反應酶的激活劑。
發(fā)現、命名及使用 鐵礦石 是 地殼 的主要組成部分,所以鐵在自然界中的分布是十分廣泛的。但是人類(lèi)發(fā)現和使用鐵卻比黃金和銅遲,這主要是因為天然的純鐵在地球上幾乎不存在,不像 自然金 和自然銅那樣容易被人發(fā)現。而且鐵容易氧化生銹,只有和鎳混合的鐵才能持久不銹,但是含鎳的 自然鐵 又極少。 因地球上很難找到自然鐵,人類(lèi)最早發(fā)現鐵來(lái)源于天空中落下來(lái)的隕石,隕石中有些成分是鐵鎳合金,稱(chēng)為隕鐵。 埃及 或 美索不達米亞地區 的古文明國家所發(fā)現的最早的鐵器都是由隕鐵加工制成的。在埃及的前王朝時(shí)期(公元前3500年),曾用含鎳7.5%的隕鐵制成鐵珠;在埃及十一王朝(公元前2000年)的一個(gè)古墓里,出土了含鎳0.5%的隕鐵制成的鑲銀辟邪護符。而中國目前發(fā)現最早的鐵器是甘肅省臨潭縣磨溝寺洼文化墓葬出土的兩個(gè)鐵條,距今3500年(公元前1500年)左右。由于鐵早期特殊的來(lái)源方式, 古埃及人 把鐵叫做“天石”,在西亞古蘇美爾語(yǔ)中,鐵被叫做“安爾巴”,意為“天降之火”。在古代人們發(fā)現鐵時(shí),由于其堅硬的特性,被命名為“Iron”,該詞來(lái)源于拉丁語(yǔ),有“堅固、剛強”之意。鐵的元素符號“Fe”,源于拉丁文“Ferrum”,意指“鐵”,系該詞的縮寫(xiě)。 同時(shí)由于隕石的來(lái)源稀少,只靠隕石來(lái)獲得鐵難以滿(mǎn)足人們生產(chǎn)生活的需求,隨著(zhù)冶煉青銅器技術(shù)的逐漸成熟,鐵的冶煉技術(shù)應運而生。鐵的發(fā)現和大規模使用,是人類(lèi)發(fā)展史上的一個(gè)里程碑,它把人類(lèi)從石器時(shí)代 、青銅器時(shí)代帶到了 鐵器時(shí)代,推動(dòng)了人類(lèi)文明的發(fā)展。恩格斯曾經(jīng)指出鐵器的使用在古代人類(lèi)社會(huì )發(fā)展史上具有重大意義,認為“鐵已經(jīng)為人類(lèi)服務(wù),這是在歷史上起了革命作用的各種原料當中最后者(直到馬鈴薯的出現為止)和最重要者”。至今鐵仍然是現代化學(xué)工業(yè)的基礎,人類(lèi)進(jìn)步所必不可少的金屬材料。
分布與開(kāi)采 全球鐵礦資源豐富,分布較為集中 。據 美國地質(zhì)調查局 數據,2018年全球鐵礦儲量為1700億噸,和2017年保持一致;鐵金屬儲量940億噸,比2017年上升1.2%。其中 澳大利亞 、 巴西 、 俄羅斯 、 中國 和 印度 五國鐵儲量合計占全球的77.5%,巴西、澳大利亞的鐵礦資源品質(zhì)較高,大部分在60%以上;中國以平礦為主,原礦平均品味只有34.5%,低于49.4%的全球平均水平。在礦石的種類(lèi)上澳大利亞、巴西等國生產(chǎn)的鐵礦石多為赤鐵礦,由于礦石中有害雜質(zhì)較少,可直接入高爐,礦石燒結、冶煉性能都比較好;而中國的鐵礦石又多為含鐵品味較低的 磁鐵礦石 ,需要提純燒結制球后才能入爐,使得生產(chǎn)成本相對較高。 隨著(zhù)開(kāi)采技術(shù)的不斷提升和生產(chǎn)需求的不斷提高,近年來(lái)全球鐵礦石的開(kāi)采量穩步增長(cháng),2021年全球鐵礦石產(chǎn)量達26億噸,較2020年 增加了1.3億噸,同比增長(cháng)了5.26%。全球高品位易開(kāi)采的鐵礦資源主要分布在澳大利亞、巴西、中國、印度、俄羅斯等國,因此澳大利亞、巴西、中國、印度、俄羅斯也成為全球鐵礦石重要的生產(chǎn)國,2021年澳大利亞鐵礦石產(chǎn)量完成9.00億噸,占全球鐵礦石總產(chǎn)量的34.6%,全球排名第一。這些鐵礦石在開(kāi)采后,經(jīng)過(guò)破碎、篩分、球磨等步驟后多直接用于生鐵冶煉,并進(jìn)一步生產(chǎn) 粗鋼 和鋼材等產(chǎn)品。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 鐵是一種銀白色或灰色的金屬,純鐵質(zhì)地柔軟,密度為7.87g/cm ,熔點(diǎn)為1538 ℃(1atm),沸點(diǎn)為2861 ℃(1atm),通常不溶于水和堿,溶于酸,有良好的延展性和導熱導電性能。鐵和鐵的合金有很強的鐵磁性,屬于磁性材料。室溫下鐵是 體心立方 結構,發(fā)生相變時(shí)也有 面心立方 結構的鐵存在,在干燥的空氣中鐵是很穩定的。將鐵和其他金屬元素合金化能增大鐵的硬度,降低熔點(diǎn),甚至有的能解決鐵的生銹問(wèn)題。
同素異形體 大多數金屬在結晶完成的后續冷卻過(guò)程中,其晶體結構就不發(fā)生變化,即固態(tài)時(shí)只有一種晶格,如銅、鋁等。而鐵在固態(tài)下隨著(zhù)溫度的改變,會(huì )由一種晶格轉變?yōu)榱硪环N晶格,這種現象稱(chēng)為同素異構轉變。
鐵在912 ℃以下為體心立方結構,稱(chēng)為α-Fe,與碳的固溶體稱(chēng)為α鐵素體;在912 ℃-1394 ℃時(shí)轉變?yōu)槊嫘牧⒎浇Y構,稱(chēng)為γ-Fe,與碳的固溶體稱(chēng)為 奧氏體 ;溫度在1394 ℃至熔點(diǎn)間又變?yōu)轶w心立方結構,稱(chēng)為δ-Fe,與碳的固溶體稱(chēng)為δ鐵素體。純鐵在發(fā)生同素異構轉變時(shí),其體積和力學(xué)性能也隨之發(fā)生改變。正因為如此,生產(chǎn)中才有可能對鐵碳合金等進(jìn)行熱處理,以改變其性能。
同位素 鐵有四個(gè)穩定的同位素,按照自然豐度由低到高分別為: Fe、 Fe、 Fe 和 Fe,具體數值如下圖表格所示。此外鐵還有一些放射性同位素,例如 Fe、 Fe等,它們的半衰期分別為2.7年和44.5天。由于相對于H、O、S等輕元素而言,Fe同位素間的相對質(zhì)量差較小,受到測試技術(shù)的制約,傳統的質(zhì)譜技術(shù)無(wú)法將之分辨出來(lái)。直至 多接收器等離子體質(zhì)譜儀 (MC-ICP-MS)的出現和發(fā)展,使得高精度測量Fe等金屬同位素的組成成了現實(shí)。同時(shí)為了將Fe同位素與H、O、S等輕元素穩定同位素相區別,將Fe、Cu等過(guò)渡族元素的同位素稱(chēng)之為 重元素 穩定同位素或非傳統穩定同位素。 元素符號
原子序數
質(zhì)量數
中子數
同位素
原子質(zhì)量數
同位素豐度(%)
原子質(zhì)量
Fe
26
54
28
Fe
53.93961
5.84
55.847
56
30
Fe
55.93494
91.76
57
31
Fe
56.93540
2.12
58
32
Fe
57.93328
0.28
鐵穩定同位素的參數
化學(xué)性質(zhì) 鐵和鈷鎳類(lèi)似都是中等活潑的金屬。在沒(méi)有水汽存在時(shí),一般溫度下,和氧、硫、氯和磷等非金屬幾乎不起作用,但在高溫下可以發(fā)生猛烈反應。鐵與氮雖然不直接化合,但卻與氨作用形成Fe 2 N。此外碳溶解在熔融的鐵中形成 Fe 3 C。
鐵是一種變價(jià)金屬,最高的氧化態(tài)為+6,其他氧化態(tài)有+5、+4、+3、+2和0,在某些配合物中,也呈現更低的氧化態(tài)。鐵常見(jiàn)的氧化態(tài)是+2和+3,其中+3價(jià)的鐵有很強的氧化作用,高價(jià)態(tài)的鐵通常都是以 高鐵酸鹽 或配合物等形式存在。 在酸性溶液中,Fe 是鐵的最穩定狀態(tài),高氧化態(tài)的鐵在酸性溶液中是很強的氧化劑??諝庵械难鯕饽軐⑺嵝匀芤褐械腇e 氧化為Fe 。鐵和 鹽酸 作用生產(chǎn)FeCl 2 ,但在干態(tài),因為Fe的第三電離勢較小,Fe和 氯氣 反應產(chǎn)物是FeCl 3 。當鐵和熱的稀硝酸反應則有一部分 Fe 由 Fe 氧化為 Fe 。所以 濃硝酸 或含有 重鉻酸鹽 的酸可以使鐵鈍化,生成一層致密的氧化膜。堿性介質(zhì)中,鐵最穩定的氧化態(tài)是+3,在堿性介質(zhì)中將低氧化態(tài)的鐵氧化為高氧化態(tài)比在酸性介質(zhì)中容易。例如,向含有的溶液中加入強堿,能生產(chǎn)白色 Fe(OH) 2 沉淀,但在空氣中的氧氣又立刻把白色 Fe(OH) 2 氧化成紅棕色 Fe(OH) 3 。 鐵與非氧化性稀酸反應:Fe+2H = Fe +H 2 ↑
鐵與冷的濃硝酸或 濃硫酸 反應會(huì )生成致密的氧化膜: 3Fe + 4H 2 SO 4 (濃) = Fe 3 O 4 + 4SO 2 ↑ + 4H 2 O
3Fe + 8HNO 3 (濃) = Fe 3 O 4 + 8NO 2 ↑ + 4H 2 O
將水蒸氣通過(guò)燒熱的鐵,可以得到H 2 和 Fe 3 O 4 :
3Fe + 4H 2 O = Fe 3 O 4 + 4H 2 ↑
向 亞鐵離子 中加入強堿,先生成白色沉淀,后又被空氣氧化成紅棕色: Fe + 2OH = Fe(OH) 2 ↓
4Fe(OH) 2 +O 2 + 2H 2 O = 4Fe(OH) 3 ↓
制備方法
工業(yè)制法 鐵礦石中的鐵,一般呈氧化物狀態(tài),如赤鐵礦(Fe 2 O 3 )、磁鐵礦(Fe 3 O 4 )、褐鐵礦(含結晶水的 Fe 2 O 3 )、 菱鐵礦 (FeCO 3 熱分解后成為 FeO )等。約在500℃-600℃左右,鐵礦石中的 氧化鐵 與還原劑(木炭及其他燃燒物所產(chǎn)生的一氧化碳)接觸時(shí),便可逐漸還原成鐵,到1000 ℃左右才能得到含碳量很低的固體黑塊。 煉鐵反應方程式,以磁鐵礦為例:
4CO + Fe 3 O 4 = 3Fe + 4CO 2 ↑
這種煉鐵技術(shù),曾被稱(chēng)為“塊煉法”或“低溫固體還原法”,其產(chǎn)品通常被稱(chēng)為“ 塊煉鐵 ”或“ 海綿鐵 ”。這樣的煉鐵法,產(chǎn)量低、勞動(dòng)強度大、浪費原料多,且產(chǎn)品不夠堅固耐用。
實(shí)驗室制法 實(shí)驗室制鐵可以通過(guò)鋁熱法煉鐵,在高溫條件下利用金屬鋁還原氧化鐵可以得到鐵,反應方程式如下所示: 高溫條件下,氫氣和氧化鐵反應可以制取純度較高的鐵,反應方程式如下:
工業(yè)上也叫這種方法為 直接還原煉鐵 工藝,與工業(yè)制鐵的高爐煉鐵相比,直接還原煉鐵工藝可以擺脫對焦煤資源的依賴(lài),并減少二氧化碳的排放,而且直接還原鐵在元素純凈性方面有天然的優(yōu)勢,是生產(chǎn)高品質(zhì)鋼鐵產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)原料。 此外還可以通過(guò)羰基合鐵熱分解來(lái)得到純鐵。羰基合鐵在300℃時(shí)可以分解為鐵和一氧化碳,但是由于這個(gè)反應通常引入 氨氣 為保護氣,會(huì )導致制得的 鐵粉 中不可避免的有氮元素存在,后續可用氫氣還原進(jìn)一步提高鐵的純度。
應用領(lǐng)域
顏料 氧化鐵是一種多用途的黑色顏料,具有良好的耐候性、耐堿性和耐光性,因而在建筑行業(yè)的地面、墻壁、 人造大理石 和混凝土等領(lǐng)域廣泛用作涂料和著(zhù)色劑,在混凝土中的用量可達5%-8%。防銹性能好、防腐蝕佳、遮蓋力和著(zhù)色力強,與涂料其它成分的相容性好,能吸收紫外線(xiàn),廣泛用于各種戶(hù)外用漆、交通用漆、金屬防銹底漆及面漆中,若進(jìn)行超細處理制成透明 鐵黑 ,還適用于汽車(chē)面漆、木材著(zhù)色、光頭涂料和醫藥包裝器著(zhù)色。
污染物降解 納米零價(jià)鐵是一種綠色原位的新興環(huán)境友好型材料。多年來(lái)的研究表明,納米零價(jià)鐵對重金屬、有機染料、藥品及有機 氯化物 等均有較高的去除效果,作為環(huán)境納米材料在地下水污染修復領(lǐng)域中已被廣泛應用。納米零價(jià)鐵通常是通過(guò)吸附、離子交換、氧化還原、共沉淀、絡(luò )合等反應來(lái)達到去除污染物的作用。 南開(kāi)大學(xué) 展思輝 團隊利用氮空位調節鐵單原子局部電子密度實(shí)現高效光分頓過(guò)程,他們將單個(gè)鐵原子分散在具有豐富氮空位的 氮化碳 上并在可見(jiàn)光照射下激活 過(guò)氧化氫 ,且優(yōu)化后的材料展現出高的 環(huán)丙沙星 降解活性,是原來(lái)氮化碳的18倍。
催化劑 費托合成 可以高效將煤、天然氣和生物質(zhì)等轉化為液體燃料和高價(jià)值化學(xué)品。與常規的貴金屬釕或鉑基催化劑相比,鐵基催化劑因其價(jià)格低廉,產(chǎn)物分布廣而被廣泛研究。 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 的 包信和 研究組設計了一種將鐵納米粒子封裝于碳納米管中的納米材料,并發(fā)現這種材料有出色的催化一氧化碳加氫反應的活性。 除此之外,單原子鐵基催化劑在氧還原反應中已經(jīng)展現出了超過(guò)貴金屬鉑的催化活性;來(lái)自 馬里蘭大學(xué) 和 羅切斯特大學(xué) 的研究者 們開(kāi)發(fā)了一種通用的鐵催化多組分環(huán)化-交叉偶聯(lián)方案,該方案適用于廣泛應用于各種烷基或雜環(huán)取代 烯烴 的功能化和生物活性分子的后期功能化,且催化反應產(chǎn)率高、區域選擇 性好。將來(lái)有可能應用藥物、材料和農藥的合成領(lǐng)域。
鐵基超導 超導現象自發(fā)現以來(lái)已有一百多年的歷史,是 凝聚態(tài)物理 中的一個(gè)重要分支,蘊含著(zhù)巨大的應用前景。最早是在2006年,日本東京工業(yè)大學(xué)的Hosono研究組發(fā)現在氟摻雜的LaFeAsO體系中存在高達26 K的超導轉變。由于 鐵離子 帶有磁性,會(huì )破壞超導,因此在含鐵的化合物里找到了超導電性突破了人們的認知。 中國科學(xué)院電工研究所 的研究人員通過(guò)對 鐵基超導 線(xiàn)材制備工程中涉及的相組分與微結構控制、界面復合體均勻加工等關(guān)鍵技術(shù)的系統研究,解決了鐵基超導線(xiàn)規?;苽渲械木?、穩定性和重復性等技術(shù)難點(diǎn),并于2016年成功制備出長(cháng)度達到115 m的鐵基超導線(xiàn)材,這項工作被認為是鐵基超導材料從實(shí)驗室研究走向產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的里程碑,奠定了 鐵基超導材料 在工業(yè)、醫學(xué)、國防等諸多領(lǐng)域的應用基礎。
鐵合金 鐵是最重要的基本結構材料,由鐵為原料制取的鐵合金在工業(yè)上多種領(lǐng)域應用廣泛。[20]以硅鐵合金為例,硅鐵合金是以 焦炭 、鋼屑、 石英 為原料,用電爐冶煉制成的。硅和氧很容易化合成 二氧化硅 ,所以 硅鐵 常用于煉鋼過(guò)程中的脫氧劑,同時(shí)由于二氧化硅生成時(shí)放出大量的熱,所以在脫氧的同時(shí)也能提高鋼水的溫度。硅鐵合金廣泛用于 低合金結構鋼 、彈簧鋼、軸承鋼、耐熱鋼及電工硅鋼之中。
土壤修復 土壤污染物涉及面廣,治理難度大,具有隱蔽性、滯后性,因此土壤污染及其修復技術(shù)的研究具有很強的現實(shí)意義和遠期價(jià)值。納米零價(jià)鐵原位還原修復技術(shù)屬于原位還原法的范疇,具有設備簡(jiǎn)單、實(shí)施成本低、適用的污染物范圍廣、修復速度快、效率高、適用深度大等優(yōu)點(diǎn)。
鐵與健康 缺鐵是困擾全球的微量營(yíng)養素缺乏問(wèn)題,當前全球面臨缺鐵困擾的人多達數億。缺鐵導致人體疲勞、虛弱、勞動(dòng)能力下降 ,尤其對孕婦和學(xué)齡前兒童的生長(cháng)發(fā)育帶來(lái)嚴重影響,此外還有多達一半的貧血是由缺鐵造成的。缺鐵現象的存在一直對世界各地人民的健康生活造成嚴重挑戰。 中國政府一直高度重視此類(lèi)問(wèn)題,一直致力于將鐵等微量營(yíng)養元素引入食物中。上世紀90年代的多項研究數據表明中國農村6個(gè)月 嬰兒貧血 率高達50%,育齡婦女的貧血率為41.1%。到了2002年全國營(yíng)養調查結果顯示中國人群貧血率為20.1%,到了2010-2013年全國營(yíng)養監測顯示中國6歲以上人群貧血率降低到了9.7%。 據衛健委2020年發(fā)布的《 中國居民營(yíng)養與慢性病狀況報告 》顯示,這一數據在2015-2019年 為6.1%。 雖然外源補鐵被認為是預防和改善缺鐵的有效途徑,然而鐵極易誘導氧化應激,補鐵可能會(huì )使動(dòng)物機體出現副作用,長(cháng)時(shí)間或高劑量的補鐵能夠導致機體沉積過(guò)量的鐵并誘導多種疾病。例如, 鐵代謝 調控蛋白相關(guān)基因的突變或其它疾病容易導致腸道無(wú)限制地吸收鐵,誘導機體出現鐵過(guò)載及相關(guān)疾病。 有研究表明,服用鐵制劑膠囊過(guò)量的患者胃腸道粘膜有大量鐵沉積現象,胃腸道出現侵蝕性損傷。